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熱穩(wěn)定性差是聚氯乙烯(PVC)的突出缺點(diǎn),一般來(lái)說,PVC在100℃會(huì)分解放出氯化氫氣體。因此,在PVC加工過程中必須加入熱穩(wěn)定劑,但傳統(tǒng)的鈣鋅穩(wěn)定劑長(zhǎng)期熱穩(wěn)定性差。而我國(guó)是稀土資源儲(chǔ)量大國(guó),約占世界的80%。國(guó)內(nèi)一些專家利用這個(gè)優(yōu)勢(shì),先后對(duì)稀土鈣鋅穩(wěn)定劑在高分子領(lǐng)域的應(yīng)用做了大量的、卓有成效的研究工作。結(jié)果表明,稀土鈣鋅穩(wěn)定劑對(duì)PVC的熱穩(wěn)定效果非常明顯,且具有良好的長(zhǎng)期熱穩(wěn)定效用。
究其原因,是因?yàn)閺?fù)合體系中稀土與鈣鋅產(chǎn)生了較好的協(xié)同作用,其應(yīng)用機(jī)理如下:
稀土元素可以置換取代烯丙基氯,其絡(luò)合能力很強(qiáng),最多可絡(luò)合12個(gè)氯離子。這是其長(zhǎng)期熱穩(wěn)定效果好的主要原因。但稀土絡(luò)合氯離子的活化能較高,速度較慢,故初期著色性不好,須加入初期熱穩(wěn)定性優(yōu)良的金屬皂來(lái)克服這個(gè)缺點(diǎn)。而鈣鋅穩(wěn)定劑恰恰具有這種特性。當(dāng)稀土與鈣鋅穩(wěn)定劑共用時(shí),鈣鋅穩(wěn)定劑與PVC不穩(wěn)定的氯原子反應(yīng)生成氯化鋅和氯化鈣,它們是脫氯化氫的強(qiáng)催化劑,但是,通過與稀土離子的交換反應(yīng),生成危害性較小的RE-Cl3。另外,稀土穩(wěn)定劑優(yōu)先與氯化氫反應(yīng)生成氯化稀土和羧酸,從而降低了氯化鋅和氯化鈣對(duì)脫氯化氫的催化作用。因?yàn)楫a(chǎn)生了協(xié)同效應(yīng),鈣鋅/稀土并用(稀土鈣鋅穩(wěn)定劑)的結(jié)果是使PVC色相好、熱穩(wěn)定性大大提高。
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