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PVC中含有5%~10%的結晶,但因其結晶度低,晶粒尺寸很小,通常仍將PVC看成非晶聚合物。當PVC受熱且溫度升高到玻璃化溫度Tg時,由于聚合物大分子的鏈段運動得以進行,PVC將從玻璃態(tài)轉變?yōu)楦邚棏B(tài),當溫度進一步升高達到熔流溫度Tf時,PVC更進一步從高彈態(tài)轉化為黏流態(tài)。玻璃態(tài)向高彈態(tài)的轉變和高彈態(tài)向黏流態(tài)的轉變反映了PVC大分子的熱運動由局部的鏈段運動發(fā)展為整個大分子的運動。聚氯乙烯聚集態(tài)由一種物理狀態(tài)到另一種物理狀態(tài)的轉變是一個松弛過程,過程中PVC的熱力學性質、黏彈性質以及一些物理性質都發(fā)生了改變。

通常,PVC的比容、比熱容、熱導率和線膨脹系數(shù)均隨溫度升高而緩緩提高,但當溫度升高到Tg時,由于PVC大分子鏈中鏈段運動得以實現(xiàn),轉變松弛作用的發(fā)展,在Tg以上溫度時上述熱物理性能均隨溫度升高有較快地增加。PVC的熱擴散系數(shù)、彈性模量和熔體黏度等則隨溫度升高而降低,且在Tg溫度以后降低幅度更大和更快,彈性模量和熔體黏度的降低更為明顯。
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